Észterek - Vegyi Enciklopédia

Észterek. szubsztitúciós termék a hidrogénatomok a OH-csoportok a Miner. vagy egy karbonsav, perces szénhidrogén gyökök. A polibázikus megkülönböztetni teljes t és-észterek (például ROSO2 OR 'és ROSO2 OH, ROCOCH2 COOR' rendre és ROCOCH2 COOH, ahol R, R „- .. Az alkil-, aril-, heterociklil ..). Structure-éter-komplex lehet képviseli két rezonancia szerkezetek:

Az éteres rész sík vagy közel sík: egyszeres kötés C - O (szerkezet I) van egy konformációban tsisoidnym helyét, és a karbonil-kettős kötés az O - R. bond hossza C = O bomlik. Észterei 0,119-0,122 nm, a C - O 0,131-0,136 nm szögek CCA 122-126 °, COC 113-118 °.
Az IUPAC-neve észterek által termelt címeket. apkilnoy vagy arilcsoport, és a hidroxil komponens neveket-you lezárás helyett „OIC” utótag „am”, például. C2 H5 COOC 2H 5 - propionát, CH3 -OSO2 OH - metil-szulfát. Nek- észterek triviális nevek.
E Fira slozhnye- a fő összetevője a zsír. viasz. méhviaszt; szerepel a többes számban. illóolajok.

Fizikai tulajdonságok. Észterei rövid szénláncú karbonsav k-m és egyszerű alkoholok - bestsv. illékony folyadékok. gyakran kellemes gyümöicsszagú.L; komplex észterei magasabb karbonsav k-m - bestsv szilárd anyag formájában. a szigeteken, szinte szagtalan. Alsó észterek aknázómoly. k-m (alkilsulfity szulfátok alkilboraty.) - olajos folyadék, kellemes illat; szulfátok. kiindulva C9 H17 - szilárd comp. T-ry forráspontú komplex rövid szénláncú alkoholok észtereit alacsonyabb, mint a megfelelő K-m; T-ry szulfitok forráspontú általában alacsonyabb, mint a szulfátok. Észterek rossz oldhatósága. a vízben. jó - org. p-gyorsító, amelyek az eszközöket. dipólmomentum (5,67 × 10 -30 -6,66 x 10 -30 m Cl x).
Az IR-spektrumokat a komplex észter van jelen jellemző. sávot 1750-1700 cm-1 (vegyértékrezgéseinek a C = O) és 1275-1050 cm-1 (vegyértékrezgéseinek C - O). Az UV-spektrumok a megfigyelt gyenge kötések a 195-210 nm-nél átmenet); dlyanenasysch. észterei erős sávokat 210 nm átmenet), növekvő telítetlenséget sáv eltolódik a hosszabb hullámhosszak. Az NMR kémiai. eltolódását 3,7-4,1 m. d. (H-atom az alkohol maradék), és 2-2,2 m. d. (H-atom jelentése savmaradék).

Kémiai tulajdonságok. Az észterek többsége p-TIONS kapcsolódó komplex a nukleofil. támadás a karbonil-szénatom, és szubsztituált alkoxicsoport.

A hidrolízis komplex észterek végbe savas (levélfúró. To-Te) és a lúgos közegben [vizes vagy alkoholos p-ry NaOH, KOH, és a Ba (OH) 2. A Ca (OH) 2]:

A savas hidrolízist - reverzibilis folyamat, alkalikus -practically visszafordíthatatlan, azaz karboxilát anion RCOO- - .. M nem használják .. megtámadta egy nukleofil. A hidrolízis sebessége növekszik a növekvő m-ture, és növekvő mol. tömeg-éter. Számos összetett észterek (Ch. Arr. Fats) hidrolizáljuk enzimek által.
A kölcsönhatást. komplex észterek alkoholokkal átészterezés következik be (lásd alább). kat.- száraz H2 SO4 vagy HC1 vagy alkoxid-ion. Ammonolízis és aminolízissel észtereinek a komplex vezet ill. RCONH2 hogy amidok és N-szubsztituált amidok RCONR'R „; katalizátorok gyakran NH4 C1 vagy CH3 OK, p-erator - benzol, dietil-éter vagy amin önmagában (az aromás aminok.) Nizkomol komplex észterek reagáltatjuk NH3 szobahőmérsékleten ... T-D, vysokomol.- megemelt T-D és a nyomás. Néha ammonolízis végezzük alacsony T-D a mellékhatások elkerülése p-szerint, pl.

Különösen könnyen folyó vnutrimol. aminolízis; . Pl, éter-aminok ciklizálódik már szobahőmérsékleten t-D, így pirrolidonok:

A kölcsönhatást. észter komplex NH2 csoporttal OH alkotnak hidroxámsav-te RCONHOH, hidrazinnal - hidrazidokat RCONHNH2. acetálokkal vagy szénszálas a-ter jelenlétében. levélfúró, k-t váltott p-TION (lásd. acidolízissel).
P-CIÓ komplex észterek Grignard-reagensekkel, és mások. Metalloorg. Conn. képződéséhez vezet tercier alkoholok (kivéve fermiatov, to- így szekunder alkoholok):

E Fira komplex jön egy észter kondenzációs kapcsolatot. hatóanyagot tartalmazó metilén-csoport (lásd. Claisen kondenzáció), diészterei kétbázisú a-t alávetni vnutrimol. kondenzáció (lásd. Dieckmann reakció).
E Fira komplex képző stabil karbanionok, és nem mutat hajlamot a önmagával kondenzál könnyen alkilezett; nek- ilyen észterek jönnek p-telmények kötésfelbontási alkil-oxigén, pl.

E Fira komplex bányász. és fluor-szubsztituált karbonsav-t alkilezett december Conn. lúgos közegben, például.

Amikor m-D felett 300 ° C-észterek elbomlanak alkotnak alkének. acetátok pirolízist végezzük gázfázisban, 500-600 ° C-on:

Benzoátok, oxalátok, és felbontjuk, alacsony-PAX t a folyékony fázisban.
E Fira komplex ellenálló oxidálószerek. Recovery éter komplexet (Na etanolban. LiAIH4. A1H3 et al.) Vezet, hogy a aldehidek. de általában a helyreállítás megy - a primer alkohol: Katalitich. jelenlétében hidrogénezéssel komplex észterek. kromát (III) ha m réz-D 200-300 ° C, a nyomás pedig 10-30 MPa - Ind. előállítására szolgáló eljárás alkoholok. Amikor helyreállítása alifatich észterek. mono- és dikarbonsavak, hogy Na-t forró xilolban aciloinok képződik (lásd. Atsiloinovaya kondenzáció).

Megközelítés. Naib. széles körben használja észterezési - kölcsönhatást. alkoholok-ter: RCOOH + R'OHRCOOR „+ H2 O. Ez - reverzibilis p-TION, a raj egyensúlyi helyzetben természetétől függ, és -VA a-te és egy alkohol, és az egyensúlyi koncentráció jellemzi a észterezési terméket (m. nevezett. éterezési határérték), például. A equi. aránya CH3COOH és C2 H5 OH egyensúlyi állapot jön létre, amikor

Egyensúly akkor jobbra tolódik ledesztillálásával az illékonyabb alkohol. to-te vagy éterben. A módszer észterek előállítására használhatjuk. to- nem szerezhető észterezéssel. pl. vinil-vagy izopropil-észterei, a magasabb K-m.
Fira E komplex is készített savas alkoholos nitrilek (kat.- H2 SO4 HC1, N-toluolszulfonsav ;. P-TION 1); alkilezzük a karboxilát anion (k-m, vagy sói) alkil-halogenidek, alkének jelenlétében. katalizátorokat (2,3); aldehidekből a Tischenko reakció; metil-észter - p-sához-t diazometánnal (4); levélfúró észterek. a-t - kölcsönhatás. az utóbbi, valamint a galogenangadridov alkoholokkal vagy fenolokkal (5,6), vagy Miner. k-m olefinekkel (7):

E Fira komplex dikarbonsav nagyobb K-t állítunk elő a sói dikarbonsav-észterek a-t a elektrokémiai feltételeknek. p-CIÓ Kolbe:

2ROOC (CH2) n-COONa ROOC (CH 2) 2N COOR

E Fira komplex kénsav és foszforsav, k-m vannak kialakítva a oxidációja a megfelelő foszfitok és szulfitok.

Definíció. Kimutatására a komplex észterek segítségével a p-TION hidroxilaminnal. generált hidroxiamidsav to-adsz FeS13 jellegzetes vörös színt számának meghatározására és -kislotnoe illékony számát. és kromatográfiás technikák.

Irod Weygand-Hilgetag, a kísérleti módszerek a szerves kémiában. per. vele. M. 1968 Összes szerves kémiában. per. az angol. Vol. 4, M. 1983 o. 288-388; Kirk-Othmer Encyclopedia, 3. ed. v. 9, N. Y. 1980. o. 311-37.